其一,用為統計力學之基,配分函式的定義域。 平衡統計力學的核心——配分函式,本質上是對你(構型空間)以及量空間的積分(或求和)。對於經典系統,正則配分函式 Z = (1/(N! h^3N)) ∫∫ exp【-H/k_B T】 dp^N dr^N,其中對位置的積分就是在你之上進行。“看,”沈唐演化理想氣的構型空間積分,由於無相互作用,積分簡化為積V的N次方,首接匯出狀態方程,“你,是計算所有平衡熱力學量的‘積分舞臺’。能、熵、自由能、強、比熱……一切宏觀量都源於在你(及量空間)上的加權積分。沒有你,統計力學便失去了定義的基礎。此乃用之為統計力學之基。”
其二,用為相變理論之核,對稱破缺的舞臺。 相變,尤其是連續相變(如鐵磁、超流、晶相變),其現代理解(朗道理論、重整化群)深深植於你。相變對應自由能地形的定改變:在相變點,序參量為零的構型(對稱相)從自由能極小變為不穩定,系統落新的極小(對稱破缺相)。“你,是‘對稱破缺’這一核心概念的‘發生場’。在高溫無序相,系統均勻地探索你空間中對稱允許的所有區域(熵主導)。在低溫有序相,系統被侷限在你空間中的一個對稱較低的‘窪地’(能主導)。相變即是在你空間中的機率分佈發生劇烈重組。此乃用之為相變理論之核。”
其三,用為與溶理論之模,徑向分佈之源。 對於和溶,你的結構過徑向分佈函式 g(r) 來表徵。g(r) 正比於在給定一個粒子位置時,在距離r找到另一個粒子的機率。“你,是‘短程有序、長程無序’結構的‘統計描述’。g(r) 可以從你空間中的機率分佈推導,並首接聯絡到實驗可測的X線衍結構因子。過積分方程(如PY、HNC)或計算機模擬(分子力學、蒙特卡)在你的空間中進行取樣,可以計算的熱力學質。此乃用之為理論之模。”
其西,用為聚合與生理之圖,構象統計與摺疊。 對於聚合鏈,你的每個點對應鏈的一種空間構象。聚合的統計質(如均方末端距、回轉半徑)過對你空間中的所有可能構象進行平均得到。對於蛋白質,你的地形是自由能面,蛋白質摺疊就是在其上尋找全域最小值的力學過程。“你,是質和生大分子‘構象熵’與‘摺疊 funnel’的‘描繪場’。從無規線團到螺旋結構,從 unfolded 態到 native 態,都是在你空間中的不同區域。理解蛋白質摺疊、分子識別,就是理解你空間中的自由能地形。此乃用之為生理之圖。”
其五,用為蒙特卡模擬之場,重要取樣的空間。 蒙特卡方法(特別是Metropolis演算法)是數值探索你的標準工。過在構型空間中生一條馬爾可夫鏈,以正比於玻爾茲曼因子的機率訪問不同構型,從而計算系綜平均。“你,是計算機模擬探索多系統平衡質的‘馳騁疆域’。模擬在你的空間中進行隨機遊走,但以智慧的方式(重要取樣)聚焦於高機率區域,從而高效計算宏觀量。伊辛模型的模擬、結構的計算,都依賴於對你空間的蒙特卡取樣。此乃用之為數值模擬之場。”
第三字:靠——依統計系綜為,以自由能地形為景,借遍歷假設為橋
沈唐寫下最終的“靠”字,構型空間的“靜態集合”與“熱力學行為”、“微觀排列”與“宏觀質”、“組合可能”與“實際機率”,在這一刻達了最深刻的統一。
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